使用凱氏定氮儀進行復合肥總氮含量測定的方法

      凱氏定氮儀具有高精度顏色傳感器判斷終點，智能化程序控制，可自動完成加水稀釋、加酸、加堿、蒸餾、滴定、滴定杯自動排液清洗、消化管排空、結果計算和輸出打印結果，全程無需人為干預，數(shù)據(jù)準確可靠等優(yōu)點。整個過程只需5 min，而傳統(tǒng)的全氮蒸餾法和半微量蒸餾法需要20 min甚至更長的時間。因此凱氏定氮儀在食品、化工、農(nóng)牧業(yè)、醫(yī)藥衛(wèi)生等領域的蛋白質(zhì)含量測定方面有著巨大的優(yōu)勢和應用前景。
      氮肥對馬鈴薯、小麥的生長發(fā)育和產(chǎn)量都會產(chǎn)生重大影響，在農(nóng)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)中，碳和氮通過土壤有機物的循環(huán)可以提高土壤肥沃程度和作物產(chǎn)量。同時減少環(huán)境負效應，所以快速測量化肥中總氮含量顯得至關重要。消化技術是制約全自動凱氏定氮儀發(fā)展的一個瓶頸技術。由于在復合肥料中含有硝態(tài)氮、銨態(tài)氮、有機態(tài)氮、尿素態(tài)氮、氰氨態(tài)氮等多種形態(tài)的氮，所以復合肥料中總氮的消化過程相對于單一形態(tài)氮較復雜，有必要總結出一套適合全自動凱式定氮儀并且易操作、準確、快速的消化方法。
      本研究結合現(xiàn)行化肥定氮國標方法和福斯特卡多公司(Foss)的消化手冊，改進了消化方法，一定程度上克服了全自動凱氏定氮儀的瓶頸，使得利用全自動凱式定氮儀測定復合肥料中的總氮含量更加快速、準確、易操作。
1材料與方法
1．1 消化原理
      將復合肥料中的硝酸鹽在催化劑定氮合金的作用下加入濃鹽酸還原成銨鹽，用濃硫酸進行消化，將有機態(tài)氮或尿素態(tài)氮和氰氨態(tài)氮轉化為硫酸銨。
1．2試劑
      試劑均為二次蒸餾水；定氮合金(Cu、Al和Zn的含量分別為50％、45％和5％)及其他標定和使用的試劑同GB／T 8572。
1．3儀器
Kieltec 8400全自動凱氏定氮儀；TecatorTM消化系統(tǒng)。
1．4實驗方法
    稱取復合肥料樣品0．100 0～0．200 0 g于250 mL的蒸餾器的蒸餾管中，加入35 mL蒸餾水搖動使試樣溶解，再加入1．0 g定氮合金，7 mL濃鹽酸，置于蒸餾瓶Tecato一消化裝置．加熱至150℃。取下蒸餾管于消化管架上冷卻到室溫，反應20 min。再加入10 mL濃硫酸．把蒸餾管置于消化裝置上于480℃消化，待蒸餾管中澄清透亮并且有小股硫酸白煙冒起后取下蒸餾管和消化管架于通風櫥內(nèi)冷卻至室溫。再加10。20 mL蒸餾水于蒸餾管中于100℃繼續(xù)消化，待蒸餾管中溶液呈明亮透明藍色溶液時取下蒸餾管冷卻至室溫，上全自動凱氏定氮儀進行蒸餾。
2結果與分析
2．1 硝酸銨總氮含量分析對比
     在復合肥料的總氮含量的測定中硝酸銨常常被用作加標樣品和驗證試驗樣品，所以硝酸銨的消化和定氮程度常常決定著復合肥料總氮含量的測定數(shù)據(jù)。表1列舉了硝酸銨國標方法、FOSS公司消化手冊法(簡稱FOSS法)、本實驗所用的消化改進方法(簡稱改進法)等不同方法消化后的結果。

由表1可知，采用國標法消化時間長，試劑用量大。FOSS法雖然在消化時間和試劑用量上都比較�。�但由于硝酸銨中含有硝態(tài)氮，F(xiàn)OSS法缺少還原硝態(tài)氮的步驟，所以氮含量僅為16．98％。相對于國標法和FOSS法而言，改進法不僅消化時間短，試劑用量�。�而且在氮含量的測定上比較接近理論值。
2．2 5種市售復合肥料的氮含量測定對比
     選市場銷售的5種不同復合肥料，按照文獻的方法制樣，并且按照現(xiàn)行國標法和改進法消化，國標法消化的復合肥料按照半微量定氮法定氮。改進法消化的復合肥料上全自動凱氏定氮儀進行總氮含量測定，這5種復合肥料氮含量的不同消化方法如表2。

結果表明，用改進消化法樣品測定肥料中總氮含量，檢驗結果有很好的重復性，平行測定誤差均遠小于現(xiàn)行復混肥料國家標準規(guī)定的允許差值．與現(xiàn)行國標法的檢驗結果具有很好的一致性。
2．3全自動凱氏定氮儀蒸餾滴定條件分析
     根據(jù)FOSS公司提供的滴定條件，40％NaOH溶液的加入量是蒸餾滴定的關鍵。加入40％Na0H后應變?yōu)楹谏�溶液。Na0H加入量太大易耗費試劑，加入量太小則無法完全中和硫酸，無法測得數(shù)據(jù)，因此加入量為30 mL比較合理。在滴定前必須先加入少量水于蒸餾管中進行適當消煮，使得樣品呈現(xiàn)明亮透明的藍色溶液．否則在蒸餾滴定時可能會出現(xiàn)蒸不出氮或蒸不完全的情況，原因是由于高溫的消化使得化肥樣品和定氮合金相互混合附著在蒸餾管的底部，使得硫酸銨無法全部溶解于水溶液 中，導致蒸餾不出或不完全的情況發(fā)生。
3 小結與討論
      全自動凱氏定氮儀簡化了蛋白質(zhì)或總氮含量測定的步驟，縮短了分析時間，提高了工作效率。但由于消化方法的滯后制約了全自動凱氏定氮儀的使用效率。本研究通過參考國標消化法和FOSS消所表現(xiàn)出來的個性特征．它體現(xiàn)著公眾特別是消費者對品牌的認知與評價。因此，品牌形象只有通過銷售或宣傳活動將其傳達給消費者才具有意義。一方面，區(qū)域內(nèi)企業(yè)應該做好公共關系工作，盡快形成品牌的良好形象；另一方面，可通過各種媒介有意識地向公眾介紹品牌形象。區(qū)域品牌形象推廣的方式有：區(qū)域客戶的口頭傳播，重大節(jié)日的慶祝活動，舉辦項目推介會、招商洽談會、商品交易會、博覽會、展會．建立行業(yè)互聯(lián)網(wǎng)網(wǎng)站，開辟專業(yè)論壇和講座等。
      農(nóng)業(yè)區(qū)域品牌是一項重要的無形資產(chǎn)，是其所有者的一筆巨大財富。為使這項巨大無形資產(chǎn)和寶貴財富不受侵犯，有關部門必須對品牌實施有效的保護策略。區(qū)域品牌具有公共物品的特性，為區(qū)域內(nèi)的企業(yè)提供了“搭便車”的激勵，也為區(qū)域內(nèi)外企業(yè)以次充好的行為提供了可能，最后使區(qū)域品牌的整體形象受損。為了有效地防范各種侵害和侵權行為．區(qū)域內(nèi)企業(yè)應該制定各種保護措施來維護區(qū)域品牌。
3．3 發(fā)揮龍頭企業(yè)在區(qū)域品牌建設中的主體作用
      區(qū)域品牌往往是某個區(qū)域的企業(yè)品牌集體行為的綜合體現(xiàn)，代表著一個地區(qū)產(chǎn)業(yè)品牌的主體和形象，對本區(qū)域的經(jīng)濟發(fā)展起到舉足輕重的作用。創(chuàng)建和發(fā)展區(qū)域品牌實質(zhì)上就是一種商業(yè)經(jīng)營行為。需要區(qū)域內(nèi)的大批企業(yè)和產(chǎn)業(yè)品牌集體參與。企業(yè)是區(qū)域品牌創(chuàng)建和發(fā)展的主體。同時也是區(qū)域品牌發(fā)展的最大受益者。企業(yè)自身的產(chǎn)品和品牌形象是區(qū)域品牌發(fā)展的基礎。因此，區(qū)域內(nèi)各企業(yè)要樹立和強化品牌意識．不斷提升產(chǎn)品和服務質(zhì)量。加大科技創(chuàng)新力度，發(fā)掘產(chǎn)品品牌內(nèi)涵，提高產(chǎn)品綜合競爭力，促進產(chǎn)業(yè)升級；同時加強企業(yè)自主創(chuàng)新，打造企業(yè)自主品牌，以此推動區(qū)域品牌發(fā)展。
3．4 提高組織化程度。開展合作營銷
      提高農(nóng)民組織化程度，鼓勵農(nóng)民開展合作營銷，對于促使農(nóng)民走出小農(nóng)業(yè)格局，推進農(nóng)業(yè)專業(yè)化發(fā)展，降低農(nóng)民在獲取這些資料信息的成本等方面有重要作用。為此，一要在尊重農(nóng)民意愿的基礎上加強分類指導，開展教育和培訓，增強農(nóng)民的合作意識．加強農(nóng)業(yè)科技的推廣和應用，提高農(nóng)民的合作能力：二要制定相關政策，從注冊、登記、財政支持、稅收優(yōu)惠和金融保險支持等方面給予農(nóng)民合作組織優(yōu)惠政策，在其成立初期要特別加大扶持力度：三要注重農(nóng)業(yè)合作組織經(jīng)營人才的培養(yǎng)和使用，合作組織要想真正發(fā)揮作用，在注重合作組織硬件設施建設的同時，更要注重培養(yǎng)和造就一大批農(nóng)業(yè)經(jīng)營人才．并為他們創(chuàng)造條件，以利于帶領廣大合作經(jīng)濟組織和農(nóng)民實現(xiàn)致富。

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