國家標準室內空氣質量標準2/2

附錄 C

　　(規(guī)范性附錄)

　　空氣中苯濃度的測定

　　(毛細管氣相色譜法)

　　1、方法提要

　　1.1 相關標準和依據

　　本方法主要依據 GB 11737-89 居住區(qū)大氣中苯、甲苯和二甲苯衛(wèi)生檢驗標準方法—氣相色譜法。

　　1.2 原理：空氣中苯用活性炭管采集，然后用二硫化碳提取出來。用氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀分析，以保留時間定性，峰高定量。

　　1.3 干擾和排除：空氣中水蒸汽或水霧量太大，以至在碳管中凝結時，嚴重影響活性炭的穿透容量和采樣效率�？諝鉂穸仍� 90% 時，活性炭管的采樣效率仍然符合要求�？諝庵械钠渌�污染物干擾，由于采用了氣相色譜分離技術，選擇合適的色譜分離條件可以消除。

　　2、適用范圍

　　2.1 測定范圍：采樣量為 20L 時，用 1ml 二硫化碳提取，進樣 1μl ，測定范圍為 0.05~10 mg/m 3 。

　　2.2 適用場所：本法適用于室內空氣和居住區(qū)大氣中苯濃度的測定。

　　3、試劑和材料

　　3.1 苯：色譜純。

　　3.2 二硫化碳：分析純，需經純化處理，保證色譜分析無雜峰。

　　3.3 椰子殼活性炭： 20~40 目，用于裝活性炭采樣管。

　　3.4 純氮： 99.99% 。

　　4、儀器和設備

　　4.1 活性炭采樣管：用長 150mm ，內徑 3.5~4.0mm ，外徑 6mm 的玻璃管，裝入 100mg 椰子殼活性炭，兩端用少量玻璃棉固定。裝好管后再用純氮氣于 300~350 ℃溫度條件下吹 5~10min ，然后套上塑料帽封緊管的兩端。此管放于干燥器中可保存 5 天。若將玻璃管熔封，此管可穩(wěn)定三個月。

　　4.2 空氣采樣器：流量范圍 0.2~1L/min ，流量穩(wěn)定。使用時用皂膜流量計校準采樣系統(tǒng)在采樣前和采樣后的流量。流量誤差應小于 5% 。

　　4.3 注射器： 1ml 。體積刻度誤差應校正。

　　4.4 微量注射器： 1μl ， 10μl 。體積刻度誤差應校正。

　　4.5 具塞刻度試管： 2ml 。

　　4.6 氣相色譜儀：附氫火焰離子化檢測器。

　　4.7 色譜柱： 0.53mm × 30mm 寬徑非極性石英毛細管柱。

　　5、采樣和樣品保存

　　在采樣地點打開活性炭管，兩端孔徑至少 2mm ，與空氣采樣器入氣口垂直連接，以 0.5L/min 的速度，抽取 20L 空氣。采樣后，將管的兩端套上塑料帽，并記錄采樣時的溫度和大氣壓力。樣品可保存 5 天。

　　6、分析步驟

　　6.1 色譜分析條件：由于色譜分析條件常因實驗條件不同而有差異，所以應根據所用氣相色譜儀的型號和性能，制定能分析苯的最佳的色譜分析條件。

　　6.2 繪制標準曲線和測定計算因子：在與樣品分析的相同條件下，繪制標準曲線和測定計算因子。

　　6.2.1 用標準溶液繪制標準曲線：于 5.0ml 容量瓶中，先加入少量二硫化碳，用 1μL 微量注射器準確取一定量的苯( 20 ℃時， 1μl 苯重 0.8787mg )注入容量瓶中，加二硫化碳至刻度，配成一定濃度的儲備液。臨用前取一定量的儲備液用二硫化碳逐級稀釋成苯含量分別為 2.0 、 5.0 、 10.0 、 50.0μg/ml 的標準液。取 1μL 標準液進樣，測量保留時間及峰高。每個濃度重復 3 次，取峰高的平均值。分別以 1μL 苯的含量( μg/ml )為橫坐標( μg )，平均峰高為縱坐標( mm )，繪制標準曲線。并計算回歸線的斜率，以斜率的倒數 Bs[μg/mm] 作樣品測定的計算因子。

　　6.3 樣品分析：將采樣管中的活性炭倒入具塞刻度試管中，加 1.0ml 二硫化碳，塞緊管塞，放置 1h ，并不時振搖。取 1μl 進樣，用保留時間定性，峰高( mm )定量。每個樣品作三次分析，求峰高的平均值。同時，取一個未經采樣的活性炭管按樣品管同時操作，測量空白管的平均峰高( mm )。

　　7、結果計算

　　7.1 將采樣體積按式( 1 )換算成標準狀態(tài)下的采樣體積

　　式中 c —空氣中苯或甲苯、二甲苯的濃度， mg/m 3 ;

　　h —樣品峰高的平均值， mm ;

　　h ＇ —空白管的峰高， mm ;

　　B s —由 6.2.1 得到的計算因子， μg/mm ;

　　E s —由實驗確定的二硫化碳提取的效率;

　　V 0 —標準狀況下采樣體積， L 。

　　8、方法特性

　　8.1 檢測下限：采樣量為 20L 時，用 1ml 二硫化碳提取，進樣 1μl ，檢測下限為 0.05mg/m 3 。

　　8.2 線性范圍： 10 6 。

　　8.3 精密度：苯的濃度為 8.78 和 21.9μg/ml 的液體樣品，重復測定的相對標準偏差 7% 和 5% 。

　　8.4 準確度：對苯含量為 0.5 ， 21.1 和 200μg 的回收率分別為 95% ， 94% 和 91% 。

　附錄 D

　　(規(guī)范性附錄)

　　室內空氣中總揮發(fā)性有機物( TVOC )的檢驗方法

　　(熱解吸 / 毛細管氣相色譜法)

　　1、方法提要

　　1.1 相關標準和依據

　　ISO 16017-1 “Indoor ， ambiant and workplace air — Sampling and analysis of volatile organic compounds by sorbent tube/thermal desorption/capillary gas chromatography — part 1 ： pumped sampling”

　　1.2 原理

　　選擇合適的吸附劑( Tenax GC 或 Tenax TA )，用吸附管采集一定體積的空氣樣品，空氣流中的揮發(fā)性有機化合物保留在吸附管中。采樣后，將吸附管加熱，解吸揮發(fā)性有機化合物，待測樣品隨惰性載氣進入毛細管氣相色譜儀。用保留時間定性，峰高或峰面積定量。

　　1.3 干擾和排除

　　采樣前處理和活化采樣管和吸附劑，使干擾減到最小;選擇合適的色譜柱和分析條件，本法能將多種揮發(fā)性有機物分離，使共存物干擾問題得以解決。

　　2、適用范圍

　　2.1 測定范圍：本法適用于濃度范圍為 0.5 m g/m 3 ~100mg/m 3 之間的空氣中 VOC S 的測定。

　　2.2 適用場所：本法適用于室內、環(huán)境和工作場所空氣，也適用于評價小型或大型測試艙室內材料的釋放。

　　3、試劑和材料

　　分析過程中使用的試劑應為色譜純;如果為分析純，需經純化處理，保證色譜分析無雜峰。

　　3.1 VOC S ：為了校正濃度，需用 VOC S 作為基準試劑，配成所需濃度的標準溶液或標準氣體，然后采用液體外標法或氣體外標法將其定量注入吸附管。

　　3.2 稀釋溶劑：液體外標法所用的稀釋溶劑應為色譜純，在色譜流出曲線中應與待測化合物分離。

　　3.3 吸附劑：使用的吸附劑粒徑為 0.18~0.25mm ( 60~80 目)，吸附劑在裝管前都應在其最高使用溫度下，用惰性氣流加熱活化處理過夜。為了防止二次污染，吸附劑應在清潔空氣中冷卻至室溫，儲存和裝管。解吸溫度應低于活化溫度。由制造商裝好的吸附管使用前也需活化處理。

　　3.4 純氮： 99.99% 。

　　4、儀器和設備

　　4.1 吸附管：是外徑 6.3mm 內徑 5mm 長 90mm 內壁拋光的不銹鋼管，吸附管的采樣入口一端有標記。吸附管可以裝填一種或多種吸附劑，應使吸附層處于解吸儀的加熱區(qū)。根據吸附劑的密度，吸附管中可裝填 200~1000mg 的吸附劑，管的兩端用不銹鋼網或玻璃纖維毛堵住。如果在一支吸附管中使用多種吸附劑，吸附劑應按吸附能力增加的順序排列，并用玻璃纖維毛隔開，吸附能力最弱的裝填在吸附管的采樣人口端。

　　4.2 注射器：可精確讀出 0.1 m L 的 10 m L 液體注射器;可精確讀出 0.1 m L 的 10 m L 氣體注射器;可精確讀出 0.01mL 的 1mL 氣體注射器。

　　4.3 采樣泵：恒流空氣個體采樣泵，流量范圍 0.02~0.5L/min ，流量穩(wěn)定。使用時用皂膜流量計校準采樣系統(tǒng)在采樣前和采樣后的流量。流量誤差應小于 5% 。

　　4.4 氣相色譜儀：配備氫火焰離子化檢測器、質譜檢測器或其他合適的檢測器。

　　色譜柱：非極性(極性指數小于 10 )石英毛細管柱。

　　4.5 熱解吸儀：能對吸附管進行二次熱解吸，并將解吸氣用惰性氣體載帶進入氣相色譜儀。解吸溫度、時間和載氣流速是可調的。冷阱可將解吸樣品進行濃縮。

　　4.6 液體外標法制備標準系列的注射裝置：常規(guī)氣相色譜進樣口，可以在線使用也可以獨立裝配，保留進樣口載氣連線，進樣口下端可與吸附管相連。

　　5、采樣和樣品保存

　　將吸附管與采樣泵用塑料或硅橡膠管連接。個體采樣時，采樣管垂直安裝在呼吸帶;固定位置采樣時，選擇合適的采樣位置。打開采樣泵，調節(jié)流量，以保證在適當的時間內獲得所需的采樣體積( 1~10L )。如果總樣品量超過 1mg ，采樣體積應相應減少。記錄采樣開始和結束時的時間、采樣流量、溫度和大氣壓力。

　　采樣后將管取下，密封管的兩端或將其放入可密封的金屬或玻璃管中。樣品可保存 5 天。

　　6、分析步驟

　　6.1 樣品的解吸和濃縮

　　將吸附管安裝在熱解吸儀上，加熱，使有機蒸氣從吸附劑上解吸下來，并被載氣流帶入冷阱，進行預濃縮，載氣流的方向與采樣時的方向相反。然后再以低流速快速解吸，經傳輸線進入毛細管氣相色譜儀。傳輸線的溫度應足夠高，以防止待測成分凝結。解吸條件 ( 見表 1) 。

　　表 1 解吸條件

　　解吸溫度 250 ℃ ~325 ℃

　　解吸時間 5~15min

　　解吸氣流量 30~50ml/min

　　冷阱的制冷溫度 +20 ℃ ~-180 ℃

　　冷阱的加熱溫度 250 ℃ ~350 ℃

　　冷阱中的吸附劑 如果使用，一般與吸附管相同， 40~100mg

　　載氣 氦氣或高純氮氣

　　分流比 樣品管和二級冷阱之間以及二級冷阱和分析柱之間的分流比應根據空氣中的濃度來選擇

　　6.2 色譜分析條件

　　可選擇膜厚度為 1 ～ 5 m m 50m × 0.22mm 的石英柱，固定相可以是二甲基硅氧烷或 7% 的氰基丙烷、 7% 的苯基、 86% 的甲基硅氧烷。柱操作條件為程序升溫，初始溫度 50 ℃保持 10min ，以 5 ℃ /min 的速率升溫至 250 ℃。

　　6.3 標準曲線的繪制

　　氣體外標法：用泵準確抽取 100 m g/m 3 的標準氣體 100ml 、 200ml 、 400ml 、 1L 、 2L 、 4L 、 10L 通過吸附管，制備標準系列。

　　液體外標法：利用 4.6 的進樣裝置取 1~5 m l 含液體組分 100 m g/ml 和 10 m g/ml 的標準溶液注入吸附管，同時用 100ml/min 的惰性氣體通過吸附管， 5min 后取下吸附管密封，制備標準系列。

　　用熱解吸氣相色譜法分析吸附管標準系列，以扣除空白后峰面積的對數為縱坐標，以待測物質量的對數為橫坐標，繪制標準曲線。

　　6.4 樣品分析

　　每支樣品吸附管按繪制標準曲線的操作步驟(即相同的解吸和濃縮條件及色譜分析條件)進行分析，用保留時間定性，峰面積定量。

　　7、結果計算

　　7.1 將采樣體積按式( 1 )換算成標準狀態(tài)下的采樣體積

　　式中 V 0 —換算成標準狀態(tài)下的采樣體積， L ;

　　V —采樣體積， L ;

　　T 0 —標準狀態(tài)的絕對溫度， 273K ;

　　T —采樣時采樣點現場的溫度( t )與標準狀態(tài)的絕對溫度之和，( t+273 ) K ;

　　P 0 —標準狀態(tài)下的大氣壓力， 101.3kPa ;

　　P —采樣時采樣點的大氣壓力， kPa 。

　　7.2 TVOC 的計算

　　( 1 )應對保留時間在正己烷和正十六烷之間所有化合物進行分析。

　　( 2 )計算 TVOC ，包括色譜圖中從正己烷到正十六烷之間的所有化合物。

　　( 3 )根據單一的校正曲線，對盡可能多的 VOC S 定量，至少應對十個最高峰進行定量，最后與 TVOC 一起列出這些化合物的名稱和濃度。

　　( 4 )計算已鑒定和定量的揮發(fā)性有機化合物的濃度 S id 。

　　( 5 )用甲苯的響應系數計算未鑒定的揮發(fā)性有機化合物的濃度 S un 。

　　( 6 ) S id 與 S un 之和為 TVOC 的濃度或 TVOC 的值。

　　( 7 )如果檢測到的化合物超出了( 2 )中 VOC 定義的范圍，那么這些信息應該添加到 TVOC 值中。

　　7.3 空氣樣品中待測組分的濃度按( 2 )式計算

　　式中 : c —空氣樣品中待測組分的濃度 , mg /m 3 ;

　　F —樣品管中組分的質量 , mg ;

　　B —空白管中組分的質量 , mg;

　　V 0 —標準狀態(tài)下的采樣體積， L 。

　　8、方法特性

　　8.1 檢測下限：采樣量為 10L 時，檢測下限為 0.5 m g/m 3 。

　　8.2 線性范圍： 10 6 。

　　8.3 精密度：在吸附管上加入 10μg 的混合標準溶液， Tenax TA 的相對標準差范圍為 0.4% 至 2.8% 。

　　8.4 準確度： 20 ℃、相對濕度為 50% 的條件下，在吸附管上加入 10mg/ml 的正己烷， Tenax TA 、 Tenax GR ( 5 次測定的平均值)的總不確定度為 8.9% 。

　　附錄 E

　　(規(guī)范性附錄)

　　室內空氣中細菌總數檢驗方法

　　1、適用范圍

　　本方法適用于室內空氣細菌總數測定。

　　2、定義

　　撞擊法 (impacting method) 是采用撞擊式空氣微生物采樣器采樣，通過抽氣動力作用，使空氣通過狹縫或小孔而產生高速氣流 , 使懸浮在空氣中的帶菌粒子撞擊到營養(yǎng)瓊脂平板上 , 經 37 ℃、 48h 培養(yǎng)后 , 計算出每立方米空氣中所含的細菌菌落數的采樣測定方法。

　　3、儀器和設備

　　3.1 高壓蒸汽滅菌器。

　　3.2 干熱滅菌器。

　　3.3 恒溫培養(yǎng)箱。

　　3.4 冰箱。

　　3.5 平皿 ( 直徑 9cm) 。

　　3.6 制備培養(yǎng)基用一般設備：量筒，三角燒瓶， pH 計或精密 pH 試紙等。

　　3.7 撞擊式空氣微生物采樣器。

　　采樣器的基本要求 :

　　(1) 對空氣中細菌捕獲率達 95 %。

　　(2) 操作簡單 , 攜帶方便 , 性能穩(wěn)定 , 便于消毒。

　　4 營養(yǎng)瓊脂培養(yǎng)基

　　4.1. 成分 :

　　蛋白胨 20g

　　牛肉浸膏 3g

　　氯化鈉 5g

　　瓊脂 15~20g

　　蒸餾水 1000ml

　　4.2 制法 將上述各成分混合 , 加熱溶解 , 校正 pH 至 7.4 ，過濾分裝， 121 ℃， 20min 高壓滅菌。撞擊法參照采樣器使用說明制備營養(yǎng)瓊脂平板。

　　5 操作步驟

　　5.1 選擇有代表性的房間和位置設置采樣點。將采樣器消毒 , 按儀器使用說明進行采樣。

　　5.2 樣品采完后，將帶菌營養(yǎng)瓊脂平板置 36 ± 1 ℃恒溫箱中 , 培養(yǎng) 48h ，計數菌落數 , 并根據采樣器的流量和采樣時間 , 換算成每 m 3 空氣中的菌落數。以 cfu/m 3 報告結果。

　　附錄 F　　

　　(規(guī)范性附錄)

　　熱環(huán)境參數的檢驗方法

　　熱環(huán)境參數測試的要求、方法和儀器 *

　　測試項目 測試范圍 準確度 測試方法和儀器

　　溫度 -10~50 ℃ ± 0.3 ℃ 玻璃溫度計(包括干濕球溫度計)

　　數字式溫度計(熱電偶、熱電阻、半導體式包括數字式濕度計或風速計所附的溫度計)

　　相對濕度 12%~99% ± 3% 干濕球溫度計

　　氯化鋰露點式濕度計

　　電容式數字濕度計

　　空氣流速 0.01~20m/s ± 5% 熱球式電風速計

　　熱線式電風速計